耐熱橡膠的配方設(shè)計(jì)

耐熱性是指橡膠及其製品在經(jīng)受長(zhǎng)時(shí)間熱老化後保持物理機(jī)械性能或使用性能的能力，耐溫性表示橡膠物理機(jī)械性能對(duì)溫度的敏感性，即在高溫條件下，橡膠的力學(xué)性能基本不下降的這種性質(zhì)。高溫時(shí)物理機(jī)械性能與室溫時(shí)的差彆小，即耐溫性好。表明橡膠物理機(jī)械性能隨 （測(cè)試）溫度的變化。高溫使用的 （耐熱）橡膠製品，既要耐熱性好，也要耐溫性好。
評(píng)價(jià)耐熱性的方法多種多樣，如用馬丁耐熱與維卡耐熱評(píng)定耐熱程度，也可通過熱失重儀找出分解溫度作為材料的使用溫度的上限，或者用真空加熱 ４０～４５ｍｉｎ 時(shí)，質(zhì)量減少 ５０％ 的溫度（Ｔｎ）———半壽命溫度來評(píng)估耐熱性

耐熱橡膠是指在高溫條件下長(zhǎng)時(shí)間使用時(shí)仍能保持原有力學(xué)性能和使用價(jià)值的硫化橡膠，常用熱老化後性能變化量 （如硬度）、性能變化率 （如拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率）、性能保持率、老化係數(shù)表示其力學(xué)性能的變化情況。在橡膠密封製品中，硫化橡膠在壓縮狀態(tài)下的耐熱性能稱耐熱壓縮性能，它常由壓縮長(zhǎng)久變形係數(shù)或壓縮應(yīng)力鬆弛係數(shù)評(píng)價(jià)。
在８０℃以上長(zhǎng)期使用後仍能基本保持原有性能和使用價(jià)值的橡膠都?xì)w於 “耐熱橡膠”的範(fàn)疇，橡膠製品的耐熱和高溫性能是橡膠特殊性能中*常見的一種性能。橡膠在這種情況下性能穩(wěn)定的本質(zhì)原因是在高溫下能夠抵抗氧、臭氧、腐蝕性化學(xué)物質(zhì)、高能輻射以及機(jī)械疲勞等因素的影響，橡膠分子結(jié)構(gòu)不發(fā)生顯著變化和損壞，且能夠保持較好的使用性能。

使 用 溫 度 範(fàn) 圍／℃    適   用   的   橡   膠
＜７０各種橡膠
７０～１００   天然橡膠、丁苯橡膠
１００～１３０   氯丁橡膠、丁腈橡膠、氯醚橡膠
１３０～１５０   丁基橡膠、乙丙橡膠、氯磺化聚乙烯橡膠
１５０～１８０   丙烯酸酯橡膠、氫化丁腈橡膠
１８０～２００   乙烯基矽橡膠、氟橡膠
２００～２５０   二甲基矽橡膠、氟橡膠
＞２５０   全氟醚橡膠、氟矽橡膠、硼矽橡膠
國(guó)標(biāo)橡膠的耐溫性能可分為以下兩檔五類
普通橡膠Ａ   －７０～－３０℃／９０～１２０℃，例如ＮＲ、ＩＲ、ＢＲ、２３７   ＳＢＲ、ＣＲ。
普通橡膠Ｂ   －４０～－２０℃／１２０～１５０℃，例如 ＮＢＲ、ＩＩＲ、ＥＰＤＭ、ＣＳＭ。
普通橡膠Ｃ   －３０～１０℃／８０～９０℃，例如Ｔ、Ｕ。
耐熱橡膠Ａ   －３０～－１０℃／１５０～２００℃，例如ＡＣＭ、ＡＮＭ、ＥＶＡ、ＣＯ、ＥＣＯ。
耐熱橡膠Ｂ   －７０～－２０℃／２５０～３００℃，如 ＭＱ、ＭＶＱ、ＦＰＭ、ＦＫＭ。
但是在實(shí)際使用過程中，由於受到多種內(nèi)在和外在因素的影響，為保證**使用壽命，一般二烯類橡膠控製在１００℃左右，耐油的丁腈橡膠為１３０℃，丙烯酸酯橡膠為１８０℃。矽和氟類橡膠為２００～２５０℃，短時(shí)使用可達(dá)３００～３５０℃。
也有按4個(gè)種類劃分的

橡膠製品的耐熱性能，主要取決於所用橡膠的品種。所以在設(shè)計(jì)配方時(shí)，首先應(yīng)考慮生膠的選擇。
橡膠的耐熱性表現(xiàn)在橡膠有較高的黏流溫度、較高的熱分解穩(wěn)定性和良好的熱化學(xué)穩(wěn)定性。橡膠的黏流溫度取決於橡膠分子結(jié)構(gòu)的極性以及分子鏈的剛性，極性和剛性愈大，黏流溫度愈高。橡膠分子的極性是由其所含極性基團(tuán)和分子結(jié)構(gòu)來決定的，分子鏈的剛性也與極性取代基及空間結(jié)構(gòu)排列的規(guī)整性有關(guān)。在橡膠分子中引２３８   入氰基、酯基、羥基或氯原子、氟原子等都會(huì)提高耐熱性。橡膠熱分解溫度取決於橡膠分子結(jié)構(gòu)的化學(xué)鍵性質(zhì)，化學(xué)鍵能愈高，耐熱性越好。硼矽橡膠、矽橡膠、聚苯矽氧烷等大分子鏈都有較高的鍵能，故具有優(yōu)越的耐熱性。

一般而言，碳鏈橡膠除含氟的ＦＰＭ外，耐熱性皆不高，能在１５０～２００℃溫度下長(zhǎng)期使用；主鏈完全不含碳原子的元素有機(jī)高聚物，如Ｑ類，其耐熱性很好，矽膠可在２５０℃甚至３００℃下長(zhǎng)期使用。
橡膠的化學(xué)穩(wěn)定性是耐熱的一個(gè)重要因素，因?yàn)樵诟邷貤l件下，一些化學(xué)物質(zhì)如果與氧、臭氧、酸、堿以及有機(jī)溶劑等接觸，都會(huì)促進(jìn)橡膠的腐蝕，降低耐熱性?；瘜W(xué)穩(wěn)定性與橡膠分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)，具有低不飽和度的丁基橡膠、乙丙橡膠和氯磺化聚乙烯等就表現(xiàn)出優(yōu)良的耐熱性能。此外，主鏈上若有單鍵連接的芳香族結(jié)構(gòu)，分子鏈借助於共軛效應(yīng)，也會(huì)促使結(jié)構(gòu)穩(wěn)定
耐熱橡膠的配方設(shè)計(jì)橡膠的耐熱性與橡膠分子鏈的飽和度、分子鏈剛性以及分子的極性、化學(xué)鍵性質(zhì)有關(guān)。具有如下分子結(jié)構(gòu)的橡膠，耐熱性較好。分子鏈飽和度高，如丁基橡膠、乙丙橡膠等；橡膠主鏈鏈段上，有較多的無(wú)機(jī)鏈，如矽橡膠的主鏈為矽氧結(jié)構(gòu)；橡膠分子鏈上帶有鹵素元素、氰基、酯基等，如氟橡膠、丙烯酸酯橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化丁基橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠。
（１）主鏈結(jié)構(gòu)   大部分膠種的主鏈都為碳鏈結(jié)構(gòu)，其鍵能為２６３３ｋＪ／ｍｏｌ；而雜鏈橡膠中有的主鏈鍵能高於此，如矽橡膠的矽氧鍵高達(dá)４２８４ｋＪ／ｍｏｌ，因此其耐熱等級(jí)就大大超越碳鏈橡膠。
（２）不飽和度   二烯類單體聚合後，每個(gè)單元仍保留１個(gè)雙鍵。由於雙鍵易受破壞而成為分子鏈中的薄弱環(huán)節(jié)。二烯類共聚橡膠 （如丁苯膠）與均聚橡膠 （如天然膠、順丁膠）相比，雙鍵的數(shù)目有所下降，因而具有相對(duì)較好的耐熱性。有些膠種因?yàn)椴淮嬖诙N單體，它們的耐熱性也就更好，如氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯和矽橡膠等?？傊麈湹娘柡投仍礁?nbsp;（或不飽和度越低）則耐熱性２３９   越好。
（３）側(cè)基   在橡膠分子主鏈上連接的側(cè)向基團(tuán)，對(duì)橡膠的耐熱性也起到一定作用。它們對(duì)主鏈都起屏蔽作用，特彆是強(qiáng)極性原子和基團(tuán) （如氟、氯、溴和亞硝基、羧基、氰基）。所以含鹵橡膠都在一定程度上耐熱，尤以氟橡膠*好。這是因?yàn)榉躯u族元素中電負(fù)性*強(qiáng)的；氟橡膠的側(cè)基全被氟、氯等鹵族原子所占，形成了強(qiáng)大的耐熱屏障。
耐熱橡膠的配方設(shè)計(jì)有時(shí)也需要兩種膠的耐熱優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)。這種例子很多，例如ＥＰＤＭ／ＣＩＩＲ並用能充分發(fā)揮耐熱協(xié)同效應(yīng)
耐熱橡膠配方設(shè)計(jì)時(shí)，首先要根據(jù)使用溫度和相關(guān)性能的要求（耐介質(zhì)、力學(xué)性能指標(biāo)要求）選擇橡膠品種，儘可能提高橡膠本身的耐熱性和耐溫性，而不會(huì)使其他性能下降。其次是選擇合理的硫化體係和防護(hù)體係，以提高硫化膠的耐熱性。每種橡膠都能在一定的溫度範(fàn)圍內(nèi)長(zhǎng)時(shí)間使用，經(jīng)特殊配合，可使硫化膠在短時(shí)間 （１００ｈ）內(nèi)耐更高些的溫度，但超過允許的*高使用溫度則性能將迅速降低。實(shí)際應(yīng)用中，一般耐熱選丁苯橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠；特殊耐熱選丁基橡膠、三元乙丙橡膠，丙烯酸酯橡膠、氯醇橡膠；耐２００～３００℃選矽橡膠、氟橡膠；耐３００℃以上選用甲基乙烯基矽橡膠、氟醚橡膠等。